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A partir del descubrimiento de los procesos de absorción multifotonica infrarroja 1-4 (AMFIR) se han realizado numerosos estudios, tanto teOricos como experimentales 5-14 para tratar de entender el mecanismo fIsico bAsico por el cual una molécula sometida a una radiación infrarroja (IR) intensa prov...
A partir del descubrimiento de los procesos de absorción multifotonica infrarroja 1-4 (AMFIR) se han realizado numerosos estudios, tanto teOricos como experimentales 5-14 para tratar de entender el mecanismo fIsico bAsico por el cual una molécula sometida a una radiación infrarroja (IR) intensa proveniente de un laser de CO2 puede absorber un nUmero grande de fotones tal que pueda sufrir reacciones unimoleculares de disociacin o reordenamiento. El interEs por este tipo de procesos aumenta en forma considerable cuando R.V. Ambartzumian y V.Letokhov descubrieron las selectividades isotpicas de la disociación en reacciones inducidas por láseres 15. Hasta el presente si bien dÍa a dil a apa recen nuevas evidencias que ayudan a clarificar estos procesos / desde el punto de vista fÍsico, existe un hecho que no deja de in trigar y es el que se refiere a qué tipo de efecto es el responsable de que una molécula aislada interactuando con un campo IR intenso pueda absorber 30 o ms fotones en un solo pulso de radia cian. Una descripcin ampliamente aceptada para el mecanismo de ANFIR involucra tres regiones distintas de excitación (fig.I-l). Primero, la molécula es excitada a través de sus niveles de energfa mas bajos discretos, los que son caracterizados por las propiedades espectroscopicas de las especies individuales. En esta region la absorción de fotones tiene lugar si la energÍa del mismo corresponde exactamente a la separación de los niveles de ener gia de la molécula. La absorción del primer foton ocurre en el mismo modo que en espectroscopía IR convencional, siendo la única diferencia el ancho de linea de la radiación. La excitación en esta región esta restringida generalmente por la anarmonicidad en el modo bombeado, o sea la diferencia entre la frecuencia del láser y la separación de los niveles de energÍa vibracional. La anarmonicidad puede ser vencida de diferentes formas, tales como interacciones de Coriolis, acoplamiento anarmnico y ensanchamiento por potencia. A medida que la energÍa vibracional aumenta la densidad de estado vibracionales también crece hasta que la molécula alcanza la segunda región que se conoce como cuasicontinuo, en esta región la separación promedio entre estados es más pequeña que el ancho de línea del láser y la condición resonante para la absorción de fotones siempre se cumple. Esta region se extiende hasta E0 , la energÍa critica de la reacción. Para E , E0 , la molecula existe en un verdadero continuo de niveles y puede surgir / reacciones de isomerizacin o disociación que compiten con la posterior excitacin de la molécula. En estos altos niveles de excitacion la energía depositada inicialmente en el modo bolbeado se redistribuye rápidamente entre todos los modos acoplados de la molecula (tiempo menor que 10 2s ) 16,17, lo que perimite el uso de la teoría estadÍstica RRKM para describir las principales caracteristicas de las reacciones unimoleculares de moléculas excitadas por radiacion láser.
Item Description:
Trabajo realizado en: Departamento de Físico Química. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Nacional de Córdoba.
Physical Description:
217 p. : gráf. ; 29 cm. + 1 Archivo PDF : [recurso electrónico], 10.43 MB
