Potenciometría diferencial de barrido (PDB)
Tesis (Doctora en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 1989.
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2025
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| author | Luna, Ernestina de los Ángeles |
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| author_sort | Luna, Ernestina de los Ángeles |
| collection | Repositorio Digital Universitario |
| description | Tesis (Doctora en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 1989. |
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| id | rdu-unc.556964 |
| institution | Universidad Nacional de Cordoba |
| language | spa |
| publishDate | 2025 |
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| spelling | rdu-unc.5569642025-08-18T11:52:06Z Potenciometría diferencial de barrido (PDB) Luna, Ernestina de los Ángeles Manzo, Rubén Hilario Suárez, Angela Ramona Hoyos de Rossi, María Rita Rossi, Roberto Arturo Solis, Velia Matilde Potenciometria Simulación por computador Cálculo Química analítica Métodos analíticos Tesis (Doctora en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 1989. Fil: Luna, Ernestina de Los Ángeles. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Esta tesis trata sobre el desarrollo, implementación y aplicaciones de una nueva técnica analítica,la Potenciometria Diferencial de Barrido PDB. La PDB se basa en la medición del área A delimitada por la curva de un grafico △ pH vs. VMOH , donde △ pH se define como la diferencia de pH entre una corrida de referencia R (acido fuerte AH- base fuerte MOH) y una corrida problema P a la que se le agrega una pequeña cantidad de una muestra S ( acido Y/o base) antes de titular(AH+S+MOH). El uso analítico de esta metodologia se basa en las siguientes ecuaciones: 1ª Ley: S V VO △ pH dVMOH = A = a Cs 2ª Ley S V VO △ pH dVMOH = A = b pKa + c Estas relaciones fueron establecidas mediante la simulación matemática de los experimentos y comprobadas experimentalmente por la determinación de muestras de ácidos y bases de diferentes fuerzas. Debe destacarse que, en esta técnica, unos sustratos con grupos ácidos originan un área positiva A+, mientras que los grupos ácidos originan un área negativa A-. La PDB se aplicó a la determinación cuantitativa de moléculas poli funcionales con grupos ácidos y básicos , las que originan perfiles potenciomètricos caracterizados por un área positiva y un área negativa, a partir de las cuales se pueden determinar los coeficientes potenciometricos milimolares a(at, a-, a+). Estos valores son parámetros aditivos que dependen exclusivamente de la fuerza acida o básica de cada grupo funcional. El hecho de que la PBD produce áreas como respuesta analítica en lugar de puntos de inflexión, le confiere algunas ventajas frente a la potenciometria acido-base convencional, principalmente en aquellas situaciones donde los puntos de inflexión son parcial o totalmente enmascarados. La comparación con la potenciometria convencional muestra una mayor sensibilidad tanto en lo que respecta a concentración como a la fuerza acido-base de la muestra a determinar. La automatización le confiere a la PBD la practicidad necesaria para convertirla en una técnica analítica atractiva. Esto se logró mediante el diseño e implementación de un titulador automático personal. El equipo permite la colección y procesamiento de datos potenciometricos sin operador desde un electrodo combinado y automáticamente ordena la dosificación de titulante de una bureta motorizada, bajo el control de un programa interactivo BASIC. Para la simulación de las curvas y para el procesamiento de los datos simulados y experimentales se desarrollaron programas en BASIC que permiten calcular las áreas positivas, negativas y/o totales, así como los puntos de inflexión de una curva convencional de pH vs. Vtit si los hubiere. La tecnica de PBD se aplicó para determinaciones de concentraciones y estimaciones de pKa. En el campo del análisis farmacéutico se aplicó a la determinación de muestras en diferentes condiciones analíticas tales como: control de identidad y/o pureza química de drogas puras, control de estabilidad, sales de ácido débil-base débil,deterrminaciopn de especie poco solubles y en el análisis de formulaciones. Además, se extendió la aplicación a la determinación de macromoléculas tales como Gamma globulina, Albumina, y Carboximetilcelulosa sódica, con el objeto de explorar posibles aplicaciones en otras áreas relacionadas. Fil: Luna, Ernestina de Los Ángeles. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. 2025-08-14T11:18:57Z 2025-08-14T11:18:57Z 1989 doctoralThesis http://hdl.handle.net/11086/556964 spa Attribution-NonCommercial-ShareAlike 4.0 International http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/ |
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