Estudios de campo y de laboratorio de COVs, NOx y COVs-Carbonílicos en la ciudad de Córdoba : generación e impacto en la calidad del aire
Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2023.
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2023
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spelling | rdu-unc.5499632023-11-24T06:21:53Z Estudios de campo y de laboratorio de COVs, NOx y COVs-Carbonílicos en la ciudad de Córdoba : generación e impacto en la calidad del aire Baptista Ruiz, Andrea C. Teruel, Mariano Andrés Carreras, Hebe Tucceri, María Eugenia Palancar, Gustavo Gerardo Silva, Oscar Fernando Contaminación del aire Cetonas Compuestos orgánicos volátiles Carbonilación Reacciones fotoquímicas Fotoquímica Cinética química Fisicoquímica orgánica Métodos de laboratorio Córdoba, Argentina Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2023. Fil: Baptista Ruiz, Andrea C. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Dentro de la familia extensa de compuestos orgánicos volátiles (COVs), los compuestos carbonílicos cíclicos como lactonas, furanonas y cetonas cíclicas pueden ser emitidos desde diversas fuentes hacia la tropósfera, en donde posteriormente pueden ser degradados por los oxidantes troposféricos como los radicales OH y los átomos de Cl, estas reacciones degradativas conducen a la formación de radicales alcoxilos y peroxilos, los cuales son los principales componentes del smog fotoquímico. Asimismo, dichas reacciones degradativas también conducen a la formación de compuestos carbonílicos de estructura más pequeña como: formaldehído, acetaldehído y acetona, carbonílicos que han sido monitoreados e identificados en atmósferas urbanas y rurales. En este sentido, en el presente trabajo de tesis doctoral se realizaron estudios de laboratorio a partir de los cuales se determinaron las constantes cinéticas con los oxidantes OH y Cl de una serie de lactonas, furanonas y de la 4-terbutilciclohexanona, además, se postularon los mecanismos a partir de los cuales son degradados dichos compuestos. Adicionalmente se identificaron y cuantificaron los principales productos de las reacciones mencionadas. Los estudios cinéticos y de productos se realizaron en un reactor de vidrio acoplado a “FT-IR” como técnica de detección perteneciente a la Universidad de Wuppertal, Alemania. Además, se empleó una cámara colapsable de teflón de 80 L para las determinaciones de las constantes de velocidad de la 4-terbutilciclohexanona con átomos de Cl, esta cámara pertenece al Laboratorio Universitario de Química y Contaminación del Aire (LUQCA) de la Facultad de Ciencias Química, Universidad Nacional de Córdoba. Los experimentos de laboratorio se llevaron a cabo a temperatura ambiente y presión atmosférica. Los resultados de la constante cinéticas revelaron la influencia del alargamiento de la cadena alquílica enlazada al ciclo en las lactonas y furanonas. La identificación de los productos reveló que la degradación de las lactonas con los radicales OH y los átomos de Cl, conducen a la apertura y oxidación del anillo. En este sentido, la oxidación conducirá a la formación de anhídrido succínico mientras que la apertura conduce a la formación de ácidos carboxílicos y de nitratos de peroxi acilo. Complementariamente se midieron 11 compuestos carbonílicos, así como metilciclohexano, decano, benceno, tolueno, xileno y dióxido de nitrógeno (NO2), en un punto de muestreo ubicado en el microcentro de la Ciudad de Córdoba a partir de una campaña de monitoreo pasivo realizada de abril a diciembre del 2021. Los resultados obtenidos para las concentraciones promedios anuales, revelaron que los principales compuestos carbonílicos fueron formaldehído, acetaldehído, acetona y acroleína. Por otro lado, decano y metilciclohexano también fueron los más abundantes en el aire de la ciudad de Córdoba, respecto a las concentraciones de NO2, los valores promedios anuales superan los valores establecidos por la OMS. 2025-10-31 Fil: Baptista Ruiz, Andrea C. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. 2023-11-23T12:27:32Z 2023-11-01 doctoralThesis http://hdl.handle.net/11086/549963 spa Attribution-NonCommercial-ShareAlike 4.0 International http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/ |
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