Estudios cinéticos y mecanísticos de la degradación atmosférica de compuestos orgánicos oxigenados en presencia de O2 y NO2 : síntesis y caracterización de Peroxinitratos /

En este trabajo se presenta el estudio de la degradación de compuestos orgánicos (malonato de dietilo CH3CH2OC(O)CH2C(O)OCH2CH3, diisopropilo (CH3)2CHOC(O)CH2C(O)OCH(CH3)2 y diterbutilo (CH3)3COC(O)CH2C(O)OC(CH3)3, trimetilacetaldehído (CH3)3CC(O)H y aldehídos teloméricos CxF2x+1CH2C(O)H, x = 1 y 6) en fase gaseosa en ambientes contaminados con altas concentraciones de NO2, y la síntesis y caracterización de nuevos peroxinitratos formados en la degradación de estos compuestos. Se realizó el estudio cinético de la reacción de átomos de cloro con malonatos y se determinó el mecanismo de degradación atmosférica del malonato de ditertbutilo en presencia y ausencia de dióxido de nitrógeno. Para explicar la formación de los productos observados, se realizaron cálculos computacionales y se establecieron las vías de reacción y sus importancias relativas. Se determinó el mecanismo de fotooxidación de los aldehídos en presencia de dióxido de nitrógeno y se identificaron los productos de formación entre los cuales se observó la formación de nuevos peroxinitratos ((CH3)3CC(O)OONO2, CF3CH2C(O)OONO2, C6F13CH2C(O)OONO2), por lo cual se procedió a la síntesis y purificación de todos ellos para su estudio. Teniendo en cuenta que, en general, el tiempo de vida atmosférico de los peroxinitratos está controlado principalmente por la descomposición térmica, se procedió a la determinación de la estabilidad de estas moléculas y su dependencia con la temperatura y la presión. A partir de ello, se obtuvieron sus tiempos de vida atmosféricos y se compararon con los informados en bibliografía para el PAN y PPN, ya que ambos son los peroxinitratos más abundantes en la atmósfera. Los resultados son discutidos tanto desde el aporte que brinda a la química el conocimiento de las propiedades químicas y fisicoquímicas de nuevas moléculas, como del impacto ambiental que podrían tener estas moléculas en la atmósfera como especies reservorias de radicales peróxido y dióxido de nitrógeno.

• Main Author: Henao Arboleda, Diana Patricia Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas
• Other Authors: Malanca, Fabio Ernesto Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (Thesis advisor), Argüello, Gustavo Alejandro Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica (cths), Argüello, Juan Elias Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (cths), Rossi, Laura Isabel Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (cths), Erben, Mauricio Federico Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro de Química Inorgánica Dr. Pedro J. Aymonino (evl)
• Format: Thesis Book
• Language: Spanish
• Published: Córdoba : [s. n.], 2016
• Subjects: Compuestos organicos; Reacciones cinéticas; Cinética; Degradación del medio ambiente; Química de la atmósfera; Atmósferas; Peroxidos; Nitratos; Síntesis orgánica; Compuestos organoclorados; Cloro; Simulación por computador; Presion
• Item Description: Director de tesis: Dr. Fabio E. Malanca. Comisión de tesis: Dres. Gustavo A. Arguello, Juan E. Arguello, Dra. Laura I. Rossi. Evaluador externo: Dr. Mauricio F. Erben.; Trabajo realizado en: Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Físico – Química de Córdoba (INFIQC).
• Physical Description: v, 140 p. : il. col. ; 30 cm. + 1 Archivo PDF : [recurso electrónico] ; 15,6 MB