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4 |
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| 100 |
1 |
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|a Peisino, Lucas Ernesto.
|c Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas.
|9 10926
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| 245 |
1 |
0 |
|a Síntesis de Aza-heterociclos por reacciones de transferencia de electrones. Empleo como ligandos en nanopartículas de Oro /
|c Lucas Ernesto Peisino. - -
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| 260 |
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|a Córdoba :
|b [s. n.],
|c 2014.
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| 300 |
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|a xxv, 171 p. :
|b il. col. ;
|c 20 cm. +
|e 1CD-ROM.
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| 500 |
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|a Trabajo realizado en: Departamento de Química Orgánica. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Nacional de Córdoba
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| 502 |
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|a Tesis (Doctor en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2014.
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| 520 |
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|a Las reacciones de transferencia de electrones poseen una gran importancia en la ciencia y la tecnología. En los últimos treinta años fueron ampliamente estudiadas desde muchas áreas del conocimiento como la biología, la física y la química. Se encontró que este tipo de procesos puede emplearse ecientemente en síntesis orgánica con el n de obtener nuevos compuestos o bien obtener compuestos conocidos, utilizando una estrategia diferente. En la presente tesis doctoral se abordó la síntesis de diversos aza-heterociclos, empleando básicamente dos estrategias que involucran tanto reacciones de transferencia de electrones como sustituciones nucleofílicas. Adicionalmente, se utilizaron compuestos aza-heterociclos, tales como bases del ADN, que actúan como ligandos en nanopartículas de oro y se estudiaron sus propiedades ópticas. En el primer capítulo de resultados (capítulo 2) se estudió la reacción de N-alil-N-(2- halobencil)-acetamidas y derivados, en amoníaco líquido y bajo irradiación con los nucleólos Me3Sn−, Ph2P− y O2NCH2 −. Mediante este procedimiento se obtuvieron rendimientos que van desde el 25 al 65% de novedosas 2-acetil-1,2,3,4- tetrahidroisoquinolinas y 2-acetil-2,3,4,5- tetrahidro-1H-benzo[c]azepinas sustituídas. Se propone que las reacciones ocurren a través de un intermediario radical arilo. Este reacciona intramolecularmente con el doble enlace de manera exocíclica o endocíclica para dar radicales alquílicos, que reaccionan en el ciclo de propagación de SRN1 para dar los compuestos cicladossustituídos como productos principales. Las reacciones de ciclación fueron modeladas con funcionales de DFT para proveer una comprensión racional sobre la distribución de productos, a través de la cinética de formación de los radicales alifáticos propuestos como intermediarios. Si bien se conocen actualmente numerosas reacciones de SRN1 intramolecular empleando diferentes nucleólos, hasta la fecha solo se ha informado un sistema en el que dos reacciones de este tipo ocurren de manera iterativa y en la misma molécula. En el capítulo 3 se presenta una investigación detallada de este tipo de reacciones mediante las que se sintetizaron tanto compuestos diaza-heterocíclicos ya descriptos en literatura, como otros con estructura novedosa. Se emplearon aniones derivados de aminas aromáticas, los cuales pueden acoplar por el Corto con el radical arilo intramolecular. El mecanismo por el cual transcurre la reacción no es trivial, por ello se proponen varias vías por las cuales puede ocurrir. En base a datos experimentales y teóricos se propuso el camino más probable para estas reacciones. Además, se realizaron reacciones de fotólisis de los sustratos estudiados por SRN1, con el objetivo de poder comparar estas dos vías sintéticas. Se observaron rendimientos menores, lo cual puede atribuirse a la inestabilidad bajo la radiación UV de los intermediarios y productos formados. Las bases del ADN, son compuestos aza-heterocíclicos de gran interés, tanto en el área de la bioquímica como de la química en general. En el capítulo 4 se describe un estudio ix x Resumen realizado con derivados de adenosina, utilizados como ligandos de nanopartículas de oro. Las nanopartículas sintetizadas poseen la propiedad de formar agregados estables en el solvente en que se realiza la síntesis (cloroformo). La hipótesis planteada sobre estos agregados se centra en que los ligandos forman enlaces puente hidrógeno entre los restos adenina que poseen en su estructura. Estas interacciones inter-nanopartículas se vieron desestabilizadas por la presencia de metanol y etanol, lo cual se evidenció por el corrimiento ipsocrómico de la banda de plasmón supercial luego de la adición de estos compuestos. Se propone a este sistema como promisorio en el área de sensado molecular de estos alcoholes
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| 650 |
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4 |
|a Nanotecnología
|9 506
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| 650 |
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4 |
|a Propiedades ópticas
|9 9185
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| 650 |
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7 |
|a Compuestos de Oro
|9 1454
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| 700 |
1 |
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|a Pierini, Adriana Beatriz
|c Universidad Nacional de Córdoba.
|c Facultad de Ciencias Químicas.
|c Departamento de Química Orgánica.
|e ths
|9 6543
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| 700 |
1 |
|
|a Lacconi, Gabriela Ines
|c Universidad Nacional de Córdoba.
|c Facultad de Ciencias Químicas.
|c Departamento de Fisicoquímica.
|c Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas.
|c Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba.
|e cths
|9 5215
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| 700 |
1 |
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|a Mazzieri, María Rosa
|c Universidad Nacional de Córdoba.
|c Facultad de Ciencias Químicas.
|c Departamento de Ciencias Farmaceúticas.
|c Centro de Información de Medicamentos.
|9 5788
|
| 700 |
1 |
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|a Peñeñory, Alicia Beatriz
|c Universidad Nacional de Córdoba.
|c Facultad de Ciencias Químicas.
|c Departamento de Química Orgánica.
|e cths
|9 6524
|
| 700 |
1 |
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|a Burton, Gerardo
|c Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.
|e evl
|9 10712
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| 856 |
1 |
0 |
|a https://rdu.unc.edu.ar/
|z Este documento se encuentra disponible en el Repositorio Digital de la Universidad Nacional de Córdoba, Argentina.
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| 942 |
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|c TESIS
|2 ddc
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| 945 |
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|a AK
|f 09/12/2015
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| 945 |
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|a jml
|f 03/07/20
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